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超支化嵌段共聚醚增韧环氧树脂9花键套

沃达机械网 2022-11-10 17:43:51

超支化嵌段共聚醚增韧环氧树脂6

近年来，基于超支化聚合物(尤其是聚酯)的新型抗冲改性剂已有相关报道。由羟基、羰基以及环氧封端的超支化聚酯可以制备低黏度的共混物。加入少量这些聚酯就足以极大地提高共混物的韧性而不降低其强度以及玻璃化温度，据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，超支化聚合物(HBP)的重要特征是其支化重复单元的极高支化度，以及聚合物核壳结构表面带有的大量功能性端基中国机械网okmao.com。由于高度支化的结构阻止了链缠结的发生，超支化聚合物通常在熔融态或溶液中显示出较低的黏度。超支化聚合物的性能主要受数目众多的端基影响，因此进行端基改性可以得到不同用途的超支化聚合物。

3、动态力学性能

环氧树脂的DMA测试显示，几乎所有的样品其玻璃化转变温度都较低。与基体Tg(125℃)相比，共混物的Tg随超支化聚合物含量的增加而相应降低。其原因主要来自于聚合物改性剂较低的玻璃化转变温度，以及固化过程中由不完全相分离引起的基体增韧作用。含官能化HBP的共混物其玻璃化转变温度与纯树脂相比几乎没有变化，而用环氧官能化六臂星型PPO改性的环氧树脂其Tg则随改性剂含量的增加而降低。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，不过用35P26改性的环氧树脂其Tg却比未改性树脂的要高。其玻璃化转变温度的上升是由于不同的固化过程，即固化(120℃及140℃)前在80℃预凝胶18h。另外，需要注意的是，环氧基团可以达到更高的交联密度。

4、力学性能

通过拉伸实验测试了含功能聚合物的环氧共混物的力学性能。并利用弯曲-断面的几何形貌表征了其断裂韧性。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，一般来说加人液体超支化改性剂会略微降低改性共混物材料的拉伸模量。当改性剂质量分数为2.5%时，共混物的拉伸模量下降了10%，降至3000MPa左右。这与改性荆质量分数为5%时的情况相同。含功能化超支化嵌段共聚物18E31的共混物，由于其粗疏的相分离结构，它的刚性急剧降低。但是，加入宫能化超支化聚合物改性剂并不影响所有共混物的拉伸强度，仅仅导致断裂伸长率的略微下降。

通过测定临界应力强度因子KIC表征了各种共混物的断裂韧性。随着改性剂含量的增加，这些由官能化聚合物均匀溶解所制得的透明共混物其断裂韧性几乎不发生变化。它们的KIC值均不超过0.7MPamu。，而未经改性树脂的KIC值为0.67MPam1/2。功能化六臂星型PPO与超支化嵌段共聚物二者在单相共混物中的增韧行为并无差别。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，上述实验结果与Heiden等人对含羟基封端超支化Boltorn聚酯的单相环氧共混物的报道一致。

含超支化嵌段共聚物的相分离共混物其韧性提高了约10%。当用含环氧化脂肪酸酯端基的超支化BoltornE1聚酯作为环氧树脂改性剂时，增韧效果最好。这种改性剂仅用5%(质量分数)其相应共混物的Km值就比纯树脂的提高50%。其增韧效应来自于尺寸约200nm的相分离形态。一般来说，每种用液体橡胶颗粒增韧的聚合物都可以找到一个最佳的颗粒尺寸。文献报道，环氧增韧橡胶无论自身化学性能如何，其有效粒径范围在100nm～10μm。超过这一粒径范围上限的颗粒只有桥连裂纹的作用，其增韧效果比小颗粒引发的剪切屈服增韧要差。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，仅在少数情况下，平均粒径小于100nm的互联橡胶颗粒能有效地使应力集中，从而对材料起到增韧的作用。