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氧化反应单元操作安全技术

氧化反应在化工操作中十分常见。有的化工过程利用氧化反应制取化工产品，有的化工过程也因为不良氧化反应而产生人们所不希望的副产物，甚至会产生影响安全生产的过氧化物。无论是何种氧化反应，都有独特的安全要求。

(一)异丙苯氧化生产过氧化氢异丙苯

过氧化氢异丙苯工业上主要用作高分子聚合反应的激发剂。过氧化氢异丙苯的工业生产采用空气氧化生产。由于过氧化氢异丙苯性质活泼，在80℃以上开始分解，在135℃以上会剧烈分解爆炸。遇酸、碱也可分解，剧烈振动会引起爆涡卷弹簧炸。因此操作中应特别注意。

(1)严格控制氧化塔及系统的操作温度。氧化塔的反应温度不仅影响反应速度和收率，也直接影响装置的安全生产。氧化反应在80℃以上进行，一般控制在110～120℃。如果反应温度降低，氧化反应速度变慢，反应温度过高，则氧化速度加快，但过氧化氢异丙苯的分解过程也相应加快。特别在系统中过氧化物浓度较高时，超温引起过氧化物剧烈分解会爆炸着火。

(2)精心控制氧化塔操作压力，防止超压引起防爆板破裂。氧化塔反应温度超过145℃，就会因过氧化氢异丙苯分解反应放出的热量使塔内物料温度急剧上升，产生高压造成防爆板爆破以至爆炸。另外，防爆板腐蚀或仪表控制失灵使塔顶压力控制过高，会造成氧化塔顶手机喇叭超压防爆板爆破。处理时一是要停止通空气，停止加异丙苯，降温，更换防爆板。二是要在停车更换防爆板后检查检修仪表。

(3)要注意氧化和提浓系统的联锁、报警装置，定期校验，确保正常投用。

(4)防止过氧化氢异苯在管道内分解。管道内分解会引起整个系统的剧烈振动，甚至发生爆炸。其原因一是循环分解液中酸浓度太高，二是过氧化氢异丙苯在分解器上的加料管线止逆阀失效。处理时要降低分解反应温度和分解器加料量，逐步降低系统中酸含量，更换止回阀。

(二)丙烯氨氧化生产丙烯腈的安全操作

丙烯氨氧化法是最常见的丙烯腈生产方法。是以丙烯、氨当有异常或轴承温升太高等现象时、空气按一定比例进入沸腾床或固定床反应器，在以硅胶作截体的磷钼系或锑铁系催化剂作用下，在400～500℃温度和常压下进行丙旅行社烯的氨氧化反应，生成丙烯腈。然后经中和塔用稀硫酸中和，除去未反应的氨，用水吸收丙烯腈气体，再经萃取分离、脱水精馏等工序得到丙烯腈产品。反应式为：

在丙烯氨氧化工艺过程中应注意如下问题：

1．防止在氧化反应器内形成爆炸混合物

在合成反应器里，空气、氨和丙烯按一定比例混合，经催化剂床层流化接触，在400～500℃温度下反应生成丙烯腈。如果出现加料顺序错误或加料比例失控，可能会在合成反应器内形成爆炸性混合气体，发生火灾爆炸事故。为防止爆炸性混合气体的形成、应特别注意：

(1)反应器升温投料前认真检查核准投料程序，严格控制投料比。要先投空气，再投氨，待反应器内氧含量降到7％以下后再逐渐投入丙烯。

(2)在紧急情况(如突然停电、停脱盐水等)下停车，滤头要按先切断丙烯，再切断氨，最后停空气的停该控制系统是用于500KN卧式拉力实验机车顺序进行紧急停车处理，打开吹扫氮气，吹扫原料分布器。然后再按正常停车处理。

2．防止物料泄漏

氧化反应器(包括塔系统)高温物料泄漏，很容易引起着火爆炸。另外回收精制过程中发生泄漏，丙烯腈及副产物氢氰酸等泄漏，易造成人员中毒事故。操作中要认真巡回检查，及时消除设备的泄漏；精心调节、稳定操作，防止反应系统超温超压。

丙2. 示波器烯氨氧化工艺过程的危险性主要来自于高温有毒物料泄漏引起的火灾爆炸和人员中毒、温度的失控造成的系统超压、设备烧毁和物料的爆聚等危害。

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